蛇姬职场新人许星澜（龚婉怡 饰）意外穿越到了古代并与自己的刺杀对象——安晋城二少主宇文衍（何昶希 饰）相互绑定！阴差阳错地开启了两人相爱相杀的“猫鼠游戏”。并且她利用现代思维在安晋城开启了从“第一女杀手”到“第一女官”的奇妙之旅。